Evaluación de biosurfactantes sintetizados como inhibidores de corrosión prometedores y agentes antibacterianos y antidermatofitos alternativos
Scientific Reports volumen 13, Número de artículo: 2585 (2023) Citar este artículo
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Este estudio investigó diferentes surfactantes basados en aminoácidos (AAS), también conocidos como biosurfactantes, que incluyen N-dodecil asparagina (AS) de sodio, N-dodecil triptófano (TS) de sodio y N-dodecil histidina (HS) de sodio por su potencial anticorrosivo. , propiedades antibacterianas y antidermatofitas. Se emplearon técnicas químicas y electroquímicas para examinar la eficacia de inhibición de la corrosión del cobre en solución de H2SO4 (1,0 M) a 298 K. Los resultados indicaron sus prometedoras eficiencias de inhibición de la corrosión (% IE), que variaron con las estructuras y concentraciones de biosurfactantes, y las concentraciones de medio corrosivo. Los valores de % IE más altos se atribuyeron a la adsorción del tensioactivo en la superficie de cobre y la producción de una película protectora. La adsorción estuvo de acuerdo con la isoterma de adsorción de Langmuir. Se iluminaron la cinética y los mecanismos de la corrosión del cobre y su inhibición por los AAS examinados. Los tensioactivos se comportaron como inhibidores mixtos con menor prioridad anódica. Los valores de % de IE obtenidos con la técnica de pérdida de peso a 500 ppm de los tensioactivos probados se establecieron en 81, 83 y 88 para AS, HS y TS, respectivamente. Los valores de % IE adquiridos de todas las técnicas aplicadas fueron casi consistentes los cuales fueron incrementados en el orden: TS > HS ≥ AS, estableciendo la validez de este estudio. Estos tensioactivos también exhibieron fuertes actividades de amplio espectro contra bacterias patógenas gramnegativas y grampositivas y dermatofitos. HS exhibió la actividad antimicrobiana más alta seguida por TS y AS. La sensibilidad de las bacterias patógenas varió frente a los AAS probados. Shigella dysenteriae y Trichophyton mantigrophytes resultaron ser los patógenos más sensibles. HS exhibió la mayor actividad antibacteriana contra Shigella dysenteriae, Bacillus cereus, E. coli, K. pneumoniae y S. aureus a través de la formación de zonas claras de 70, 50, 40, 39 y 35 mm de diámetro, respectivamente. Los AAS también exhibieron una fuerte actividad antifúngica contra todos los hongos y mohos dermatofitos probados. HS provocó los halos de inhibición de 62, 57, 56, 48 y 36 mm de diámetro contra Trichophyton mantigrophytes, Trichophyton rubrum, Candida albicans, Trichosporon cataneum y Cryptococcus neoformans, respectivamente. Las concentraciones letales mínimas de AAS oscilaron entre 16 y 128 µg/ml. HS presentó el valor más bajo (16 µg/ml) frente a los patógenos probados seguido de TS (64 µg/ml) y AS (128 µg/ml). Por lo tanto, los AAS, especialmente el HS, podrían servir como un agente antimicrobiano alternativo eficaz contra las bacterias patógenas transmitidas por los alimentos y los hongos dermatofitos asociados a las infecciones de la piel.
La corrosión metálica, un proceso natural, es la degradación de las estructuras, la resistencia y la apariencia del metal, lo que genera enormes pérdidas para la economía mundial1,2,3,4,5,6. Los inhibidores de corrosión se emplean para la protección de superficies metálicas7,8,9. Son compuestos especiales que contienen ciertos grupos funcionales, anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estructuras planas conjugadas y heteroátomos. Estas características favorecen su adsorción en las superficies metálicas que también determinan las eficiencias de los inhibidores10,11,12. Debido a las propiedades de impacto de la interfaz y la superficie, los tensioactivos se emplean ampliamente en varias aplicaciones industriales vitales13,14,15,16,17. Los valores más bajos de concentración crítica de micelas de los tensioactivos facilitan su migración y adsorción a las superficies e inhiben la corrosión de la superficie metálica18,19. Por este motivo, se han empleado numerosos tensioactivos como inhibidores de la corrosión para la protección de materiales metálicos contra la corrosión20,21,22,23,24. Los aminoácidos naturales y los ácidos grasos o sus derivados de la fuente oleoquímica se condensan para preparar tensioactivos a base de aminoácidos (AAS) biodegradables y biocompatibles14,15,16. La menor toxicidad, las propiedades emulsionantes y la mejor actividad superficial de los AAS permiten sus aplicaciones alimentarias25,26,27. Las mejores propiedades antifúngicas, antimicrobianas, de actividad superficial y respetuosas con el medio ambiente de los AAS en comparación con los tensioactivos tradicionales instan a los investigadores a buscar nuevos tensioactivos14,15,16. Algunos AAS se han investigado previamente para la inhibición de superficies metálicas, como la corrosión del acero al carbono en medios acuosos neutros y alcalinos14, la corrosión del acero dulce en HCl15, en soluciones neutras16 y la corrosión del hierro Sabic en diferentes medios17.
El aumento sustancial de microorganismos resistentes a los medicamentos en respuesta al uso imprudente de antibióticos exige el desarrollo de nuevos agentes antimicrobianos con mejor estabilidad y eficacia contra los patógenos. La resistencia a los antibióticos da como resultado mayores costos de medicamentos, tasas de mortalidad y estadía hospitalaria prolongada. Por lo tanto, se ha convertido en una preocupación importante para la salud mundial y la seguridad alimentaria. La reducida eficacia de los antibióticos ha complicado los tratamientos de diversas enfermedades como la tuberculosis, las enfermedades transmitidas por los alimentos, la gonorrea, la neumonía y las intoxicaciones sanguíneas28,29,30,31,32. La biodegradabilidad rápida, la baja toxicidad y las excelentes propiedades de superficie activa de los tensioactivos basados en aminoácidos sintetizados destacan su papel prometedor como alternativas eficaces a los agentes antimicrobianos convencionales. También se utilizan ampliamente en alimentos, cosméticos, productos farmacéuticos, formación de liposomas y aplicaciones de administración de fármacos como emulsionantes, suavizantes, agentes humectantes, detergentes y vectores de transfección. También se ha examinado la utilidad de los EAA en intervenciones sanitarias como trasplantes, cirugía y tratamientos oncológicos33,34. Estructuralmente, los AAS son análogos de los lipopéptidos nativos, que son anfífilos catiónicos que constan de uno o dos aminoácidos unidos a un resto hidrofóbico. Por tanto, son menos susceptibles a desarrollar resistencias y poseen un mecanismo similar frente a los microorganismos34,35,36. Se ha informado resistencia a los antibióticos en muchos patógenos bacterianos, incluidos Staphylococcus aureus, Neisseria gonorrhoeae, Mycobacterium tuberculosis, Enterococcus faecium, Klebsiella pneumoniae, Shigella, Acinetobacter baumannii, Salmonella y Pseudomonas aeruginosa29,32,33,34,37. El descubrimiento y desarrollo de nuevos agentes antimicrobianos se ha convertido en un requisito previo para contrarrestar la creciente resistencia a los medicamentos en hongos y bacterias.
Basado en los argumentos mencionados anteriormente, este estudio evaluó las eficiencias de inhibición de la corrosión de tres AAS sintetizados (estructuras ilustradas a continuación), por primera vez, para el cobre, que es un metal estratégico en varias aplicaciones industriales. Durante este estudio se empleó el medio ácido agresivo (solución de H2SO4), que se usa ampliamente para decapar, decapar y limpiar el cobre. Durante el estudio se aplicaron diferentes técnicas que incluyen pérdida de peso (WL), polarización potenciodinámica (PDP) y espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS). El estudio profundizó en la cinética y los mecanismos de la corrosión del cobre y su inhibición por los AAS. También se analizaron las actividades antibacteriana y antifúngica de los tensioactivos probados.
En el estudio se utilizaron productos químicos de grado analítico y las soluciones de los reactivos se prepararon en una solución de H2O·H2SO4 (1,0 M) dd que se seleccionó para servir como medio corrosivo principal. Los tensioactivos se prepararon según Fawzy et al.14 y sus concentraciones utilizadas oscilaron entre 100 y 500 ppm (mg/l). Para las pruebas de corrosión se utilizaron probetas de cobre (Merck) que contenían otros metales como Fe (0,030 %), Pb (0,021 %), Ni (0,011 %) y Si (0,005 %). Los experimentos se realizaron en medios estancados y aireados por triplicado para probar la reproducibilidad, y para examinar este último también se calcularon los valores de desviación estándar (DE) de los resultados adquiridos.
Durante el estudio se siguieron técnicas de pérdida de peso (WL), polarización potenciodinámica (PDP) y espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS). La superficie de la muestra de cobre se pulió antes de los experimentos con varios grados de papel de lija (hasta 1500), se desengrasó con acetona, se lavó con H2O dd y se secó al aire. En el método WL se utilizaron láminas de cobre con dimensiones de 3,6 × 1,4 × 0,2 cm2, mientras que para las técnicas PDP y EIS se utilizó una barra en forma de cilindro (1,0 cm2) encerrada en Araldite.
Durante el análisis WL, las láminas de cobre preparadas se insertaron en 100 ml de las soluciones corrosivas (1,0 M H2SO4) y en presencia de diferentes concentraciones de AAS durante intervalos de tiempo fijos cada 4 h. Luego, las láminas de cobre fueron desengrasadas, lavadas, secadas al aire y pesadas para evaluar la pérdida de peso promedio (mg/cm2). Para las mediciones de PDP y EIS, el electrodo de cobre se preparó como se informó anteriormente38,39,40 y se sumergió en una celda que contenía el medio examinado a potencial de circuito abierto (OCP). Se usó un potenciostato/galvanostato termostatizado PGSTAT30 para registrar las mediciones electroquímicas. La celda contenía un electrodo de trabajo de la muestra de cobre, un contraelectrodo de la lámina de platino y un electrodo de referencia de calomelano. Se estableció un rango de frecuencia de 100 kHz a 0,1 Hz y una amplitud de 5,0 mV (pico a pico) en estudios EIS, que utilizaron señales de CA en OCP.
Para determinar la actividad antimicrobiana de AAS, S. aureus (ATCC25923) y Bacillus cereus (ATCC11778) se utilizaron como Gram-positivos mientras que E. coli (ATCC25922), K. pneumoniae (ATCC No. 700603) y Shigella dysenteriae (DSM103303) se utilizaron como indicadores bacterianos Gram-negativos. Los AAS también se evaluaron contra hongos dermatofitos asociados con infecciones de la piel, incluidos Trichophyton mantigrophytes (ATCC No. 18748), Trichophyton rubrum (ATCC No. 28188), Trichosporon cataneum ATCC No. 28592, Cryptococcus neoformans (ATCC No. 208821) y C. albicans (ATCC n.º 90028). Todas las cepas bacterianas se obtuvieron de la Colección de Cultivos Bacterianos del Departamento de Microbiología Agrícola, Facultad de Agricultura, Universidad de Fayoum, Egipto. Todos los aislamientos fúngicos se obtuvieron del Fungi Center, Universidad de Assiut, Egipto. Los cultivos madre bacterianos se mantuvieron a 4 °C en placas de agar Mueller Hinton, mientras que los mohos y hongos se subcultivaron en placas de agar papa dextrosa y se mantuvieron a 4 °C.
Se adoptó el método de difusión en pozos de agar para evaluar el potencial antimicrobiano de los tensioactivos probados41,42. Brevemente, se prepararon medio de agar Mueller Hinton y agar papa dextrosa, se esterilizaron en autoclave a 121 °C, se enfriaron a 50 °C, se vertieron en placas de Petri esterilizadas y se solidificaron a temperatura ambiente. Posteriormente, las placas de agar Mueller Hinton se frotaron con cultivos bacterianos frescos, mientras que los cultivos fúngicos frescos se frotaron en placas PDA. Se usó un sacacorchos esterilizado para crear los pocillos (9 mm) en el centro de la placa de agar. Se prepararon soluciones madre de AAS (1 mg/ml) y se colocaron 100 µg de cada AAS dentro de los pocillos. Placas que contienen patógenos bacterianos, levadura Candida albicans y Cryptococcus sp. se incubaron a 30 °C durante 24-48 h, respectivamente. La incubación de los patógenos fúngicos restantes se llevó a cabo durante 48 a 72 h a 28 °C. Se midió el diámetro de las zonas de inhibición (mm) alrededor de cada pocillo para evaluar la actividad antimicrobiana de los AAS. Se usaron fluconazol, nistatina (Mycosat) y ciclopirox (Batrafen) (100 μg/ml) como estándares antifúngicos, mientras que el tratamiento con agua sirvió como control. Las zonas de inhibición bacteriana (mm) se midieron siguiendo el método de difusión en disco de agar y se compararon con estándares de antibióticos (utilizados contra bacterias Gram-negativas y positivas)43.
Se siguió el método de dilución para determinar las concentraciones letales mínimas (MLC) de AASs44. Para determinar la MLC de Candida albicans y bacterias, se pipetearon concentraciones dobles en serie de AAS en tubos que contenían medio de caldo de patata dextrosa (PD) o LB (4 ml), respectivamente. En cada tubo se inocularon 0,4 ml de medio McFarland 0,5 de cada suspensión bacteriana estándar que contenía 1 × 106 células/ml−1. Para determinar la MLC de patógenos fúngicos, se pipetearon concentraciones seriales dobles de AAS en tubos que contenían caldo PD (4 ml) y se inocularon 1 × 106 esporas/ml−1 en cada tubo41,42. La incubación de los tubos se realizó a temperaturas e intervalos de tiempo óptimos para cada microorganismo. Después de la incubación, se subcultivaron 0,1 ml de solución de cada tubo en placas de agar Mueller Hinton o placas de PDA y se incubaron nuevamente a sus respectivas temperaturas e intervalos de tiempo óptimos. La concentración más baja de AAS que produjo solo un recuento viable del 0,1% en comparación con el inóculo original de 1 × 106 células/ml se consideró la concentración letal mínima (MLC).
Para estudiar el impacto del H2SO4 en las eficiencias de inhibición de la corrosión (% IE) de los tensioactivos examinados (AS, HS, TS), se realizaron mediciones de WL utilizando diferentes concentraciones de solución de H2SO4 (0,25–2,0 M) en presencia de una concentración fija de los tensioactivos (500 mg/l) a 298 K y se ilustran en la Fig. 1.
El impacto de la concentración del medio corrosivo en los valores de % IE de los tensioactivos examinados en la corrosión del cobre en soluciones de H2SO4 a 298 K.
Las tasas de corrosión (CR) del cobre se calcularon como penetración en mils por año (mpy) aplicando la siguiente ecuación. (1)45:
donde K es constante (3,45 × 106), W representa WL (gramos), A representa el área de la lámina de cobre (cm2), t representa el tiempo (hora) y d representa la densidad del cobre.
El % de IE y los grados de cobertura superficial (θ) de los AAS se calcularon utilizando la ecuación. (2)46:
donde CRinh y CR representan respectivamente las tasas de corrosión con y sin inhibidor.
La Figura 1 revela que una mayor concentración de solución de H2SO4 redujo los valores de % IE, lo que indica una mayor eficiencia del surfactante a una menor concentración de medio corrosivo. Estos resultados pueden atribuirse al potencial más agresivo del medio corrosivo a altas concentraciones.
Las mediciones de WL para láminas de cobre en solución de H2SO4 1,0 M se realizaron a 298 K sin y con los AAS examinados a diferentes concentraciones (100–500 mg/L). La Figura 2 ilustra los gráficos WL del tensioactivo AS frente al tiempo de inmersión (como ejemplo representativo). La Tabla 1 muestra los CR de cobre, el % de IE y los θ de los AAS probados a 298 K. Aquí, también se calcularon los valores de desviación estándar (SD) de las tasas de corrosión. Los resultados revelaron CR de cobre reducidos, mientras que los valores de % IE y θ de los tensioactivos aumentaron a concentraciones más altas. La Tabla 1 también muestra que los valores de SD fueron muy bajos, lo que indica una mayor precisión de los resultados adquiridos. Estos hallazgos se pueden atribuir a la adsorción mejorada de la molécula de surfactante en la superficie de cobre, que aumentó a concentraciones más altas para reducir los valores de CR y aumentar los valores de % IE y θs. Los surfactantes probados inhibieron eficientemente la corrosión del cobre en la solución de H2SO4 (1,0 M). Los valores de % IE también aumentaron a una concentración particular de AAS como TS > HS ≥ AS como se ilustra en la Fig. 3.
Gráficas de WL versus tiempo de inmersión para la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M y en presencia del surfactante AS a 298 K.
El impacto de las concentraciones de los tensioactivos examinados en la inhibición de la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M a 298 K.
Los AAS surgieron como inhibidores eficientes de la corrosión del cobre en la solución de H2SO4 (1,0 M). La formación de una película protectora y la adsorción de moléculas de surfactante en la superficie de cobre podrían haber contribuido a su mejor actividad anticorrosiva47,48,49,50,51. El mecanismo de adsorción de AAS en la superficie de cobre se elaboró aún más al someter los valores de θs de diferentes concentraciones de surfactante a varias isotermas de adsorción (Langmuir, Frumkin, Temkin y Freundlich). La Figura 4 demuestra que los resultados siguieron la isoterma de Langmuir y se expresaron mediante la ecuación. (3)52,
donde Kads representa la constante de adsorción. Se utilizaron intersecciones de gráficos lineales para calcular sus valores como 2,61 × 103, 3,21 × 103 y 4,70 × 103 para AS, HS y TS, respectivamente (Fig. 4).
Isotermas de adsorción de Langmuir para la adsorción de los tensioactivos examinados en la superficie de cobre en una solución de H2SO4 1,0 M a 298 K.
Se siguió la cinética de los puntos de corrosión para probar las características de inhibición de la corrosión y medir la estabilidad de las especies químicas encontradas durante la corrosión de varios materiales. La cinética de la corrosión del cobre se investigó en solución de H2SO4 (1,0 M) junto con tensioactivo HS (como ejemplo) a 298 K. La Figura 5 presenta gráficos lineales de – ln(WL) frente al tiempo (basado en la ecuación de la constante de velocidad de primer orden y el proceso de corrosión). Revela que la cinética de la corrosión del cobre en solución de H2SO4 y su inhibición por el surfactante HS fueron procesos negativos de primer orden. Los gradientes de dichas gráficas se refieren a los valores constantes de velocidad de primer orden [k1 (en h−1)] (Tabla 2). Los valores de vida media (t1/2, h) se calcularon siguiendo la ecuación. (4)53 (Cuadro 2)
Gráficas constantes de velocidad de primer orden para la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M y en presencia del tensioactivo HS a 298 K.
Los órdenes (n) de la inhibición de la corrosión del cobre con respecto a las concentraciones de surfactante (Cinh) se calcularon utilizando la ecuación. (5)54,
donde k es la constante de velocidad específica (mg/cm2 h).
La figura 6 muestra gráficos lineales de log CR frente a log Cinh de los tensioactivos probados. Los valores de n se estimaron a partir de las pendientes de las parcelas como −0,54, −0,60 y −0,71 para AS, HS y TS, respectivamente. Estos valores de n del proceso de inhibición de la corrosión lo revelaron como una reacción de primer orden fraccionario negativo con respecto a las concentraciones de los inhibidores. El signo n negativo y los valores de RC proporcional inversa a las concentraciones de inhibidores se refieren a mejores % IE de los surfactantes estudiados55 (Fig. 6).
log CR frente a log Cinh para la inhibición de la corrosión del cobre por los tensioactivos examinados en una solución de H2SO4 1,0 M a 298 K.
Las mediciones de PDP de la corrosión del cobre se llevaron a cabo en una solución de H2SO4 1,0 M a 298 K en presencia y ausencia de diferentes concentraciones de los tensioactivos examinados. La Figura 7 solo muestra las curvas PDP (diagramas de Tafel) del tensioactivo HS (como ejemplo) en relación con la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M. Se obtuvieron diferentes valores de parámetros de corrosión a partir de diagramas de Tafel para los AAS examinados, incluido el potencial de corrosión (Ecorr), la densidad de corriente de corrosión (icorr), las pendientes de Tafel anódica y catódica (βa, βc) y la resistencia a la polarización (Rp) (Tabla 3). Los valores de % IE de AAS se calcularon utilizando la ecuación. (6) (Cuadro 3),
donde, icorr e icorr(inh) representan densidades de corriente de corrosión en ausencia y presencia de surfactantes, respectivamente.
Curvas PDP de la corrosión del cobre en solución de H2SO4 1,0 M y en presencia del tensioactivo HS a 298 K.
La Figura 7 revela que la adición de tensioactivo HS en el medio corrosivo movió las ramas catódicas y anódicas de Tafel de la curva PDP de cobre en la solución libre de inhibidores a valores de icorr más bajos. La inhibición de la disolución del metal en respuesta al impedimento en las reacciones catódicas y anódicas podría ser la razón principal detrás de este fenómeno. La Tabla 3 contiene la lista de parámetros de corrosión, que indican que el valor de Ecorr del cobre registrado en el medio corrosivo (en blanco) se redujo ligeramente a valores negativos (hacia la dirección anódica) cuando se agregaron diferentes concentraciones de surfactante. Por tanto, estos tensioactivos se consideran inhibidores de tipo mixto con ligera prioridad anódica56,57. Los valores de βa y βc también se redujeron ligeramente en la solución en blanco después de la adición de los tensioactivos. Presenta una reducción en la disolución anódica que dificulta las reacciones de evolución de hidrógeno catódico. Además, el valor de icorr del cobre adquirido en la solución corrosiva disminuyó, mientras que los valores de Rp y % IE aumentaron a concentraciones más altas de surfactante. Además, los valores de SD de los valores de icorr registrados se calcularon y enumeraron en la Tabla 3, que ilumina los valores de SD más bajos que significan una mayor precisión de los resultados adquiridos.
Las mediciones de EIS para la corrosión del cobre se realizaron a 298 K en una solución de H2SO4 1,0 M con y sin la adición de diferentes concentraciones de los tensioactivos probados. La figura 8 demuestra los espectros EIS (diagramas de Nyquist) de la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M y en presencia del tensioactivo TS (como ejemplo). Los espectros revelaron constantes de una sola vez y bucles capacitivos deprimidos únicos, lo que indica que el comportamiento de doble capa y el proceso de transferencia de carga controlaron la corrosión del cobre58. El tamaño del bucle capacitivo de cobre en la solución en blanco aumentó regularmente en proporción directa a las concentraciones de los tensioactivos examinados. Este comportamiento indica una reducción de las tasas de corrosión del cobre y un aumento de los valores de porcentaje de IE de los tensioactivos. El análisis de los espectros EIS se realizó comparándolos con un circuito equivalente (Fig. 9). Los valores del elemento de fase constante (CPE), la resistencia de transferencia de carga (Rct) y la resistencia de la solución (Rs) se obtuvieron de los espectros EIS y se enumeran en la Tabla 4. Los valores de % IE se calcularon siguiendo la ecuación. (7)59 (Cuadro 4),
donde Rct(inh) y Rct representan resistencias de transferencia de carga en ausencia y presencia de surfactantes, respectivamente.
Gráficos de Nyquist que representan la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M y en presencia del tensioactivo TS a 298 K.
Circuito electroquímico equivalente para optimizar los datos de salida del EIS para la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M y en presencia de los tensioactivos examinados.
Los valores de los parámetros EIS (listados en la Tabla 4) indicaron que la adición de surfactante en la solución corrosiva aumentó los valores Rct y redujo los valores CPE. Los valores de SD de los valores Rct adquiridos se calcularon y enumeraron en la Tabla 4, que muestra valores de SD más bajos que significan una mayor precisión de los resultados adquiridos. Estos datos confirman el papel del surfactante como inhibidores a través de la adsorción en la interfaz cobre/solución que posteriormente protege la superficie de cobre de la solución corrosiva y luego mejora los valores de % IE60,61,62.
Finalmente, los valores de % IE ganados de los tensioactivos estudiados obtenidos de la técnica EIS (Tabla 4) se alinearon con los obtenidos a través de las técnicas WL y PDP (Tablas 1 y 3). La figura 10 muestra los valores del tensioactivo TS (a modo de ejemplo), que confirman la validez de las medidas empleadas.
Comparación de diferentes técnicas empleadas para la investigación de la inhibición de la corrosión del cobre por el surfactante TS en solución de H2SO4 1,0 M a 298 K.
Se sugirió que la corrosión del cobre en medios ácidos ocurre a través de las siguientes reacciones63:
Reacción anódica a través de la cual el cobre metálico se oxida (corroe) a Cu2+,
reacción catódica
Los resultados obtenidos de las diferentes técnicas utilizadas; WL, PDP y EIS indicaron que se descubrió que los AAS examinados eran inhibidores competentes para la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M. El mecanismo de inhibición se propuso de la siguiente manera. Los valores registrados de Ecorr para cobre en los medios probados fueron positivos, lo que hizo que la superficie de cobre tuviera una carga positiva. Esto permite que los iones de SO42- se adsorban en la superficie de cobre y se cargue negativamente. Por otro lado, en medios ácidos, se propone que los AAS examinados que comprenden átomos polares de O y N se protonen para producir cationes como se indica en la ecuación. (10),
Por lo tanto, los AAS cargados positivamente se adsorbieron en la superficie negativa de cobre para producir una película sólidamente adsorbida (adsorción física). Tanto las moléculas de AAS como sus cationes podrían adsorberse en las ubicaciones anódicas y catódicas que, de manera correspondiente, existían en la superficie de cobre. La adsorción en las ubicaciones anódicas podría ocurrir a través de los átomos de O y N, lo que provocaría un retraso en la corrosión del cobre. La adsorción en las ubicaciones catódicas da como resultado una limitación de la evolución de O264,65. Además, la formación de complejos (precipitados) que podría ocurrir entre los heteroátomos en las moléculas de surfactante (N & O) y los orbitales d desocupados en la superficie del cobre contribuyen al proceso de adsorción y, por lo tanto, a la inhibición de la corrosión del metal66. Por lo tanto, la inhibición de la corrosión del cobre podría ocurrir mediante la construcción de dos capas protectoras: una película sólidamente adsorbida y/o el precipitado formado en la superficie del cobre. Los valores variables de % IE de los AAS probados resultantes de las diferentes capacidades de adsorción de ellos en la superficie de cobre se atribuyeron a la diferencia en sus estructuras químicas. El mayor % de IE del tensioactivo TS podría deberse a la presencia de un resto de indol en la estructura del TS con mayores propiedades de adsorción. Además, la ligera precedencia del tensioactivo HS sobre el AS puede atribuirse a la presencia del anillo de diazol en el HS.
Un aumento alarmante de la resistencia a los antibióticos en los patógenos microbianos exige el desarrollo de agentes antimicrobianos nuevos, eficaces, estables y altamente eficientes. En este escenario, los tensioactivos basados en aminoácidos sintetizados están ganando popularidad como una mejor alternativa a los agentes antimicrobianos y antibióticos tradicionales28,29,32,34. Todos los biosurfactantes probados durante este estudio exhibieron actividades de amplio espectro contra bacterias Gram-negativas y Gram-positivas y hongos dermatofitos a través de concentraciones letales mínimas e inhibición de zona clara (Tablas 5 y 6, Figs. 11 y 12). El surfactante HS presentó el mayor potencial antimicrobiano seguido de TS y AS. La sensibilidad de varias bacterias patógenas transmitidas por los alimentos varió frente a los AAS probados. Se encontró que Shigella dysenteriae era la especie más sensible seguida por Bacillus cereus, E. coli, K. pneumoniae y S. aureus, respectivamente. El tensioactivo HS, que tiene una MLC muy baja, mostró particularmente actividades de amplio espectro contra hongos dermatofitos y bacterias patógenas transmitidas por los alimentos. La adición de HS resultó en zonas de inhibición de 70, 50, 40, 39 y 35 mm de diámetro contra Shigella dysenteriae, Bacillus cereus, E. coli, K. pneumoniae y S. aureus respectivamente, mientras que las zonas de inhibición de 48, 39, 38, Se observaron 34 y 33 mm de diámetro contra Shigella dysenteriae, K. pneumoniae, E. coli, S. aureus y Bacillus cereus respectivamente después de la adición del tensioactivo TS. La adición de surfactante AS produjo zonas de inhibición de 45, 36, 32, 32 y 27 mm de diámetro contra Shigella dysenteriae, E. coli, Bacillus cereus, K. pneumoniae y S. aureus respectivamente. La concentración letal mínima de AAS osciló entre 16 y 128 µg/ml. El valor más bajo (16 µg/ml) se registró para HS frente a la mayoría de los patógenos analizados, seguido de TS (64 µg/ml) y AS (128 µg/ml).
Actividad antimicrobiana de los tensioactivos en comparación con los antibióticos tradicionales frente a bacterias patógenas transmitidas por los alimentos indicada por el diámetro de la zona clara (mm).
Actividad antimicrobiana de los tensioactivos en comparación con los antifúngicos tradicionales frente a levaduras y hongos dermatofitos indicada por el diámetro de la zona clara (mm).
Todos los AAS estudiados también demostraron fuertes actividades antifúngicas contra levaduras y hongos dermatofitos. Se observó que Trichophyton mantigrophytes es el dermatofito más sensible, seguido de Trichophyton rubrum, Candida albicans, Trichosporon cataneum y Cryptococcus neoformans. HS mostró la mayor actividad antifúngica seguida de TS y AS. El surfactante HS, que tiene una MLC de 16 µg/ml, resultó en zonas de inhibición de 62, 57, 56, 48 y 36 mm de diámetro contra Trichophyton mantigrophytes, Trichophyton rubrum, Candida albicans, Trichosporon cataneum y Cryptococcus neoformans, respectivamente. El surfactante AS, con una CLM de 64 µg/ml presentó el potencial antifúngico más bajo con zonas de inhibición de 45, 43, 40, 36 y 35 mm de diámetro contra Candida albicans, Trichophyton rubrum, Trichosporon cataneum, Cryptococcus neoformans y Trichophyton mantigrophytes, respectivamente. Curiosamente, las actividades antimicrobianas de los AAS no se alteraron cuando se incubaron durante 10 días adicionales y tenían el mismo diámetro de zonas claras. Además, el cultivo de medios de caldo frescos y placas de agar con un bucle de estas zonas claras no pudo crecer. Estos hallazgos confirman la letalidad de los AAS en lugar del efecto inhibidor. Las actividades antimicrobianas de amplio espectro de los AAS sugieren sus mecanismos no específicos en comparación con los antibióticos tradicionales, que exhiben actividades específicas como alteración de la membrana celular, actividad antimetabolito e inhibición de la síntesis de proteínas, paredes celulares y ácidos nucleicos. Se ha informado que los AAS se asocian preferentemente con las membranas celulares en lugar de dirigirse a un proceso y una molécula específicos, lo que les facilita ingresar a la bicapa lipídica hidrofóbica de las células patógenas para causar lisis, despolarización y muerte. Este fenómeno ayuda a evitar la resistencia bacteriana25,34,35,67,68,69. La interacción de los AAS catiónicos con los microorganismos se produce principalmente a través de dos pasos. Inicialmente, el anfífilo se adhiere a la membrana a través de la interacción electrostática de la cabeza polar del surfactante con carga positiva y las moléculas de la membrana bacteriana con carga negativa, como el ácido lipoteicoico y los lipopolisacáridos en bacterias Gram-positivas y Gram-negativas, respectivamente. Luego, la cadena de alquilo hidrofóbica de los anfífilos catiónicos de AAS interactúa con las bicapas lipídicas de la membrana para alterar su estructura y promover el transporte de materiales intracelulares a través de la membrana celular. Durante el siguiente paso, la polaridad del surfactante y la hidrofobicidad establecen un enlace óptimo que ayuda a la difusión del surfactante en el entorno no polar de la bicapa lipídica70,71,72. Así es como los tensioactivos catiónicos ejercen sus actividades antimicrobianas. Los tensioactivos son generalmente más eficaces contra los lípidos cargados negativamente que contienen bacterias Gram-positivas. Los tensioactivos en su mayoría no exhiben propiedades antifúngicas ya que su densidad de carga negativa en la membrana celular es menor que la de las bacterias70. El HS exhibió un potencial antibacteriano de amplio espectro significativamente alto contra bacterias patógenas transmitidas por los alimentos (Shigella dysenteriae, Bacillus cereus, E. coli, K. Pneumoniae y S. aureus) y hongos (Trichophyton mantigrophytes, Trichophyton rubrum, Candida albicans, Trichosporon cataneum y Cryptococcus). neoformanos). HS tenía un rango de MLC bajo de 32 y 128 μg/ml. Pinazo et al.34 también han informado de una relación óptima entre la fracción hidrófoba y la carga catiónica de los AAS que explica sus actividades antimicrobianas (levaduras, hongos y bacterias). El surfactante HS exhibió comparativamente una mejor actividad antimicrobiana de amplio espectro contra los dermatofitos que podría compararse con los antibióticos estándar utilizados en este estudio (Tablas 5 y 6). A pesar del potencial antimicrobiano altamente eficiente, ciertos inconvenientes, como los costos de producción más altos, también están asociados con la síntesis química de los AAS, lo que dificulta sus aplicaciones a gran escala.
Los AAS investigados demostraron ser inhibidores eficientes de la corrosión del cobre en una solución de H2SO4 1,0 M a 298 K. Las eficiencias de inhibición (% IE) variaron con las concentraciones y estructuras del surfactante y la concentración del medio corrosivo. Los porcentajes más altos de IE de los tensioactivos examinados se atribuyeron a la posible adsorción de moléculas de tensioactivo en la superficie de cobre de acuerdo con la isoterma de adsorción de Langmuir. Se investigaron y discutieron la cinética y los mecanismos de corrosión del cobre y su inhibición por los AAS. Los surfactantes estudiados se comportaron como inhibidores mixtos con ligera prioridad anódica. Los resultados de todas las técnicas adoptadas se alinearon entre sí confirmando la validez de los resultados. Los AAS exhibieron una buena actividad superficial, propiedades emulsionantes y una importante actividad antimicrobiana de amplio espectro contra bacterias patógenas y hongos dermatofitos. Estas características los convierten en candidatos ideales para aplicaciones de productos alimenticios, farmacéuticos y de cuidado personal.
Todos los datos generados o analizados durante este estudio se incluyen en este artículo publicado.
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Los autores desean agradecer al Decanato de Investigación Científica de la Universidad Umm Al-Qura por apoyar este trabajo mediante el Código de subvención: 22UQU4180164DSR01.
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AF, KE y HHA Conceptualización, diseño de metodología, trabajo experimental. Interpretación de resultados AF, MK, IM y KE. AAB, NA y AT prepararon figuras y tablas. KE y HHA escribieron el texto del manuscrito. Todos los autores revisaron el manuscrito y lo aprobaron.
Correspondencia a Hussein Hasan Abulreesh.
Los autores declaran no tener conflictos de intereses.
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Recibido: 25 Septiembre 2022
Aceptado: 09 febrero 2023
Publicado: 14 febrero 2023
DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-023-29715-5
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